Architektonisch bietet La Unión eine spannende Mischung aus industriellen Strukturen, modernistischem Stil und historischen Bauwerken. Das Wahrzeichen der Stadt ist zweifelsohne die Antiguo Mercado Público – eine beeindruckende Jugendstilhalle von 1907, die heute als kulturelles Zentrum und Konzertsaal dient.
Besonders erwähnenswert ist auch die Mina Agrupa Vicenta, eine ehemalige Bergwerksanlage, die in ein eindrucksvolles unterirdisches Museum umgewandelt wurde. Besucher tauchen hier buchstäblich in die Geschichte ein, erleben die Arbeitswelt der Bergleute und genießen in der Grube gelegentlich sogar musikalische Darbietungen.
Weitere Sehenswürdigkeiten sind das Bergbaumuseum (Museo Minero), die barocke Pfarrkirche Nuestra Señora del Rosario und die landschaftlich reizvolle Umgebung der Sierra Minera – ein Paradies für Wanderer und Fotografie-Enthusiasten. Die Nähe zur römisch geprägten Stadt Cartagena bietet zudem zusätzliche Ausflugsmöglichkeiten zu antiken Ruinen und Museen.